廢堿處理是針對石油化工等行業(yè)產生的含硫化物、酚類等污染物的強堿性廢液進行無害化與資源化處理的過程,其核心目標在于消除污染、回收資源并降低處理成本。
一、廢堿液的來源與特性
廢堿液主要產生于石油化工生產中的以下環(huán)節(jié):
1、吸收硫化氫:用氫氧化鈉溶液吸收裂解氣中的硫化氫,生成硫化鈉。
2、堿洗油品:通過堿洗去除油品中的酸性物質(如環(huán)烷酸),產生含硫化物和酚類的廢堿液。
3、裂解氣處理:裂解氣中的二氧化碳等酸性氣體與堿液反應,生成碳酸鹽。
特性:
強堿性:pH值通常高于12,直接排放會抑制污水生化處理系統(tǒng)中的微生物活性。
高污染性:含硫化物(如硫化鈉)、酚類、環(huán)烷酸類鈉鹽、油類及重金屬離子,具有惡臭氣味。
成分復雜:污染物種類和濃度因原油種類及加工工藝不同而差異顯著。
二、廢堿處理的主要方法
1. 中和法
原理:通過加入酸性物質(如硫酸、鹽酸或二氧化碳)將廢堿液的pH值調節(jié)至中性或弱酸性,使硫化物轉化為硫酸鹽或碳酸鹽。
硫酸中和法:
去除廢堿液中的黃油(油類物質)。
加入98%濃硫酸,將pH值調節(jié)至2-4,硫化鈉轉化為硫酸鈉。
中和產生的硫化氫和二氧化碳氣體通過汽提塔收集并送至火炬燃燒。
中和后的廢液送至污水處理廠進行生化處理。
特點:工藝成熟,操作簡單。
二氧化碳中和法:
去除廢堿液中的黃油。
通入含二氧化碳的煙道氣,與廢堿液中的硫化鈉和氫氧化鈉反應生成碳酸鈉和碳酸氫鈉。
產生的硫化氫氣體送至焚燒爐處理。
特點:
工藝流程短,設備簡單。
以廢治廢,運行成本低(約150元/噸)。
硫化物去除率達99%以上,油去除率達99.9%。
2. 濕式空氣氧化法(WAO)
原理:在高溫(150-320℃)和高壓(2.07-20.68 MPa)條件下,利用空氣中的氧氣將廢堿液中的硫化物氧化為硫酸鹽或硫代硫酸鹽,同時部分氧化有機物,降低化學需氧量(COD)。
工藝流程:
廢堿液進入濕式氧化反應器,與空氣混合。
在高溫高壓下,硫化物被氧化,有機物部分分解。
氧化后的廢液送至生化處理系統(tǒng)進一步處理。
特點:有效去除硫化物和有機物,消除惡臭。提高廢液的可生化性。
3. 膜分離法
原理:利用陰離子交換膜的選擇透過性,在濃度差驅動下分離廢堿液中的氫氧根離子和鹽分(如鈉離子、氯離子),實現堿回收和鹽分濃縮。
工藝流程:
廢堿液與低濃度接收液(或純水)分別置于陰離子交換膜兩側。
氫氧根離子遷移至接收液側,鹽分被截留在廢堿液側。
回收的堿液可直接回用于生產,濃縮后的鹽分通過蒸發(fā)結晶制備工業(yè)鹽。
特點:
低能耗(僅為蒸發(fā)濃縮法的1/5)。
高選擇性(氫氧根離子透過率是氯離子的3-5倍)。
環(huán)境友好,全程無需添加化學藥劑。
堿回收率高達90%以上,資源循環(huán)價值明顯。
4. 生物法
原理:通過微生物的新陳代謝作用,將廢堿液中的無機物和有機物降解為無毒無害物質。
工藝流程:
廢堿液進入厭氧生物濾池,通過水解、發(fā)酵和酸化作用降低COD,提高生物需氧量與化學需氧量的比值(B/C)。
厭氧出水進入曝氣生物濾池,通過好氧處理將有機物轉化為二氧化碳和水,氨氮轉化為硝酸鹽和亞硝酸鹽。
特點:
運行成本低。
無二次污染,適用于低濃度廢堿液處理。